性刚方果决，颇有郑成功遗风，郑经甚重之。娶谘议参军陈永华之三女，诸事皆受教於永华。1674年（永历28年）郑经西征，以陈永华为总制，留守东宁（台湾）。郑经诸弟多强横不法，莫能制之，陈永华请立郑克为监国，藉以节制诸藩弟。1679年，以克年登16，聪明特达，应遵循古制「君行则守」之典，立为监国。郑经允其所请，5月15日派遣礼官郑斌齎谕抵台湾，立为监国，号监国世孙。
监国之施政英明果断，诸叔有夺占民产者，皆逼令退还原主，遂不敢横行，百姓喜有天日，称东宁贤主。1680年郑经退返台湾後，仍以克监国秉政，抚缉兵民，权势敛迹，理事井然有序。郑经以倚托有人，而纵情於花酒。及至总制陈永华卸勇卫职，避居龙湖岩（今台南县六甲乡），未几逝世，监国失所倚靠，又得罪诸叔，遂启权臣冯锡范夺嫡之念。1681年郑经逝世，遂有东宁之变，克遇害，妻陈氏自缢殉难，郑成功妃董氏令其合葬於洲仔尾（今永康市盐行）郑成功墓南之白马穴。俗称白马墓。
1700年（康熙39年）郑成功、郑经之棺奉康熙帝命迁葬福建南安，郑克夫妇之墓未迁。1788年（乾隆53年）林爽文之役时，义民首领郑其仁殉难於东港，其後人夺白马墓葬之，克夫妇遗柩下落不明。今台南县政府所立郑成功墓遗址碑，即在白马墓东南10公尺处，非郑成功墓。
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