公元923年，李存勖建立后唐。四月初，后唐军队攻占郓州。后梁朝廷一片恐慌。宰相敬翔上书任用王彦章率兵抗敌。但梁末帝朱友贞没有准奏。最后在敬翔以自杀相逼的情况下，朱友贞才起用王彦章。于是任王彦章为北面招讨使，并派段凝作其副手。重获军权后的王彦章踌躇满志，他向后皇帝表示，用三天时间即可击败李存勖大军!
赵岩和张汉杰这帮奸臣听后不觉哈哈大笑，他们以为王彦章已成老朽，居然还敢出此狂言，等着看笑话吧。王彦章大怒，认为赵岩等人败坏朝政，祸国殃民，以至于梁朝面临如此危险之境。他临行前对部下说，“等我王某得胜回朝，必诛杀此贼!”
这话传到赵岩、张汉杰等人耳里，他们也感到恐惧，于是便勾结王彦章的副将段凝，想方设法阻挠王彦章的军事行动，不让他为国立功，甚至想借敌手除掉王彦章。
兵贵神速。王彦章离开朝廷，两天后便率军到达滑州。他暗中派遣六百名精兵，他们手持利斧，乘快船前往德胜口，烧断李存勗在黄河上设置拦截航道的铁索，又用利斧砍断浮桥。紧接着王彦章亲率数千人，以风卷残云之势，很快攻破李存勖建的南城。这时距离王彦章出兵之日刚好三天。当时李存勖得悉王彦章重新被起用后，认为他会攻击德胜口南城，便立刻引骑兵增援，但当他到达那里时，南城已被王彦章攻占。
李存勖无奈，只得拆掉北城，建造木筏，退守杨刘(今山东东阿)。此后，他沿途与王彦章隔黄河对战，双方曾交战上百次，不分胜负。王彦章从不畏惧李存勖，当他的部下提到李存勖时，他总是说，“李亚子乃一斗鸡小儿也，有何惧哉?”战事持续约两个月，期间王彦章的军队曾几乎攻陷杨刘。但此时后梁朝廷再度后院起火。
后梁朝廷在奸臣的控制下，召还王彦章，委派段凝代替其职务。段凝曾向朝廷行贿，又与赵岩、张汉杰等人合谋向梁末帝隐瞒王彦章的战功，又诬陷他饮酒轻敌等，因此段凝代替王彦章掌握了兵权。
王彦章被解除兵权回到汴梁后，赵岩等人又弹劾他对皇帝“不恭”，狂妄轻敌等，把他赶出朝廷，赋闲在家。
(四)豹死留皮，宁死不降
其后，后唐军队再次向后梁大举进犯，李存勖避开梁军主力，只取兖州，威胁汴梁。朱友贞在恐慌之下再度起用老将王彦章迎敌。但这时后梁的主力皆随段凝出征了，故朝廷只能把汴梁剩下的500名新招募的骑兵交给王彦章，即便如此，还对他不放心，还又委派奸臣张汉杰任监军。王彦章率500人渡过汶水，计划进攻郓州，但在递坊镇被后唐军队袭击。王彦章战败，撤退至中都。
李存勖率领军队到达中都，与王彦章交战。由于兵力实在太过悬殊，在混战中，王彦章被唐军李嗣源麾下名将夏鲁奇刺伤后被俘。李存勖慕王彦章之名，欲劝降他，被他拒绝;然后李存勖又派同王彦章熟悉的李嗣源劝说他。王彦章因伤重不能起床行走，李嗣源走到王彦章的病榻前时，王彦章叫着他的小名“邈佶烈”，又把他骂走了。
最后61岁的老将王彦章宁死不降，被李存勖斩首。王彦章为国捐躯，其大义凛然之举使后人颇多褒奖，比如欧阳修就给他高度评价：“呜呼，天下恶梁久矣!然士之不幸而生其时者，不为之臣可也，其食人之禄者，必死人之事，如彦章者，可谓得其死哉!”
有句成语也同王彦章有关，《新五代史·王彦章传》中有记载：彦章武人，不知书，常为俚语谓人曰：“豹死留皮，人死留名。”
(五)一人斗五龙;堪比张辽，镇服施耐庵和金庸
王彦章被称为五代时天下第二猛将，其实是在《残唐五代演义》中描述的，书中说他连打三十六员唐将，逼的唐军使用五龙二虎，外加史建唐指挥的十万大军，双方整整杀了三天三夜。五龙二虎中的“二虎”是杨衮和高行周，而杨衮就是杨家将中赫赫有名的杨继业的父亲，高行周即五代时天下第一名枪高思继的儿子。五龙是后来的五个皇帝，即后唐的两个皇帝李存勖和李嗣源，后晋的石敬瑭，后汉的刘志远，后周的郭威。
关于王彦章一人斗五龙或五王的传说，还反映在一首诗里。宋末元初诗人郝经曾为王彦章赋诗一首：
不许乾坤属李唐，孤军直与决存亡。大梁仅得延三日，匹马犹能敌五王。
谁意人间有冯道，幸因身后遇欧阳。千年豹死留皮在，破冢风云绕铁枪。
郝经此诗表达了对王彦章的无限敬慕，其中的“五王”，即指后来都当上皇帝的五个人：李存勗、李嗣源，石敬塘、刘知远与郭威。
除了演义和民间传说外，正史中对王彦章也十分推崇，比如欧阳修在史书上一再对他褒扬：晋梁之争数百战，其为勇将多矣!而晋人独畏彦章。公尤善用枪，当时号“王铁枪”，持一铁枪，骑而驰突，奋疾如飞，而他人莫能举也。
在宋代苏东坡好友著名禅师慧洪觉范所著《智证传》中，则把王彦章同三国时名将张辽相提并论：“魏将张辽，梁将王彦章皆有威名。当时小儿啼不止，其母呼两人者名，而儿啼止。”可见王彦章在民间的威名。
王彦章受历朝历代人的崇敬，后世甚至为他立庙祭祀，比如宋朝就有不少铁枪庙，里面供奉的就是王彦章。他的英雄事迹流传很远，甚至影响到了后来的大文豪施耐庵以及现代著名作家金庸先生。
在金庸的《射雕英雄传》里，曾提到了杭州城外的铁枪庙，里面供奉的是一位手执铁枪大将军，就是王彦章。那个认贼作父的杨康就死在此庙里;后来，其子杨过也来到庙里，悟出大道，终于成为一代大侠。
而王彦章被施耐庵的推崇是这样的，施耐庵在《水浒传》里设计了这样一个情节，没羽箭张清曾与梁山好汉对阵，用飞石连伤梁山十五员大将，军师吴用感慨地说：“我闻五代时，大梁王彦章，日不移影，连打唐将三十六员……”他是在夸赞张清，说张清之英勇不在王彦章之下。利用书中人物吴用之口褒扬王彦章，这充分说明施耐庵对王彦章的钦佩了。
