有一次，李世民派人叫徐惠来见自己，本来兴致挺高，结果徐惠迟迟不来。李世民等了很久很久也没见徐惠的影子，好心情变成了一腔怒火。当徐惠姗姗到来的时候，一眼就看到李世民冷脸如冰，她知道了李世民的不快，嫣然一笑，挥笔写了一首诗递到了李世民的面前：
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朝来临镜台，妆罢暂徘徊。
千金始一笑，一召讵能来。
这首小诗写和既有傲气，还有娇气。既有青春女孩聪慧多情的娇媚可人，也有知识女性孤高自尊的品格。这首诗就是后来收入《全唐诗》的《进太宗》篇，李世民读完之后，不禁哈哈大笑。
虽说是李世民对徐惠宠爱有加，但后宫佳丽如云，李世民毕竟不能把所有感情都专注于她一人身上，徐惠做为后宫众多妃嫔中的一员，也常常有失宠之忧。下面的这首《长门怨》，就表露了她的这种担忧：
旧爱柏梁台，新宠昭阳殿。
守分辞芳辇，含情泣团扇。
一朝歌舞荣，夙昔诗书贱。
颓恩诚已矣，覆水难重荐。
《长门怨》原为乐府诗题，长门指长门宫，是汉武帝罢弃陈皇后使之退居的地方，相当于冷宫，后代文人遂长门宫来指代失宠嫔妃的居所。徐惠这首诗所写的是汉代班婕妤被汉成帝冷落之事，但也表现了她自己心有戚戚焉。
唐太宗贞观二十三年，李世民去世，徐惠悲痛忧思成疾，却婉拒太医诊治，病危中，还诗行连珠，寄托对李世民的深厚感情与追思。唐永徽元年，也就是李世民去世后的两年，徐惠告别人世，终年二十四岁。
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高宗感念徐惠的贤德，下诏追谥她为“贤妃”。并按徐惠的遗愿，把她葬于昭陵，除了长孙皇后，她是离太宗最近的一位妃子，了却她“日夜侍奉在先帝身边”的心愿，她也是太宗后妃里唯一一位和长孙皇后一起被列了传的。太宗病故前，遗诏将后宫未有子女的嫔妃全部出家，当时的才人武则天也在此列，但徐惠却是个例外。
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