不管怎么说，叶卡捷琳娜的政变是由近卫军和心腹近臣策划推动的，没有流血也未遇到阻力，登基之后更被广为接受，所以，叶卡捷琳娜掌握帝国大权后，就把全部精力用在了国家建设上。
叶卡捷琳娜当政时的俄罗斯虽然没有千疮百孔，但存在的问题也不少。当时国库空虚，军队已三个月没有发饷。商贸不够活跃，囤积垄断现象严重。国政松弛，海政疲惫，几近崩溃。司法不公，惟强者是从。面对这种情况，她提出了一系列施政措施，恢复国家行政秩序，强化国家机器，促进商贸繁荣，增加国库收入等等。而且还在她的施政目标中提出俄罗斯要赢得民众和邻国的尊重，就必须成为一个令人生畏的强权国家。
在政变过程中，表现积极突出的一名叫波将金年轻骑兵军官，引到了叶卡捷琳娜的注意。在重赏所有参与政变的人员时，叶卡捷琳娜亲手把原来拟定给波将金授予的骑兵少尉军衔改为上尉。从此她对波将金给予了特别的关注。
之后波将金一直在前线带兵打仗，直到12年后的1774年，叶卡捷琳娜的亲笔写信，把波将金召回圣彼得堡。波将金激动不已，旋即动身赶回圣彼得堡觐见叶卡捷琳娜。此后波将金成为叶卡捷琳娜的最著名、最有权势的情人。也是叶卡捷琳娜的最得力的且手，所有军国大事，都由叶卡捷琳娜与波将金商量而定。一直到逝世，波将金始终是俄罗斯帝国一人之下万之上的人物，而他对叶卡捷琳娜也一往情深，至死不移。
从1792年起，叶卡捷琳娜身体状况不佳，江河日下，波将金逝世给了她致命一击，再加上第三次瓜分波兰和对土耳其的战争让她精力大衰。1796年9月，叶卡捷琳娜一病不起。11月6日凌晨，73岁的叶卡捷琳娜二世病逝，长子保罗继位。
