1809年瓦解了第五次反法同盟后，拿破仑开始有了征服全欧洲的欲望和野心，而眼下俄国也逐渐成了拿破仑眼中的刺头和异类。由于拿破仑的大陆封锁政策，在英国遭受贸易损失的同时，欧陆各国同样受到了英国的反向封锁，海外进出口几近瘫痪。这时，俄国不愿意了，第一个跳出来反对拿破仑的大陆封锁政策，于是拿破仑大怒，决定出兵一举踏平俄国统一欧陆，然后回头再来收拾英国。1812年6月，蓄谋多时的拿破仑起兵60万浩浩荡荡的杀向俄国，作为应对，俄国与英国、瑞典等结成了同盟，并前后共动员了约90万人御敌。
战役之初，法军推进还是蛮迅速得。9月，法军和俄军在莫斯科附近的博罗季诺展开了血战，双方均损失了十几万人，不过法军还是打败了俄军顺利挺进了莫斯科。然而，法军面对的却是一座废墟之城，莫斯科城早已被俄军烧得所剩无几，因此，法军几乎没有从城中获得什么补给。而且，此时法军已经摸不清俄军的动向了，加之寒冷恶劣的天气到来以及补给不足。10月，拿破仑决定撤出莫斯科，然而就在法军撤退之际，俄军开始追击包夹。法军于是接连遭遇了大溃败，踉踉跄跄的历时两个月，拿破仑才回到了巴黎，但法军几乎全被歼灭了。至此，拿破仑入侵俄国算是彻彻底底的失败了，60万侵俄大军几乎损失了57万人。因此，这场惨败也正式揭开了拿破仑法国衰败的序幕。
看到拿破仑在俄国的战败，欧洲各国开始沸腾了，许多被法国控制的国家开始爆发了大规模起义。1813年2月，英国、俄国、普鲁士、奥地利、瑞典、西班牙等国开始结成了第六次反法同盟。于是，拿破仑赶忙迅速组建了新的“大军”迎敌，5月，吕岑之战和包岑之战打败了普俄联军。8月，在德累斯顿会战中，法军虽然取胜，但损失也很惨重。10月，拿破仑20万大军与反法同盟的30万大军在莱比锡展开了会战，然而由于萨克森部队临阵倒戈，导致法军最终作战失利。于是1814年1月，反法盟军攻进了法国境内，3月底，盟军攻陷巴黎，4月13日，拿破仑宣布投降。至此，第六次反法同盟战争结束，在这历时二十余年的拿破仑战争中，反法同盟终于打败了拿破仑，并把拿破仑流放到了地中海海上的一个小岛厄尔巴岛中。拿破仑被流放后，法国也重新迎回了君主制，法兰西第一帝国灭亡，而由路易十八恢复了法兰西王国。
然而就在法兰西王国才刚复辟没多久，1815年3月初，拿破仑却奇迹般的从流放的小岛上返回到了法国。听闻拿破仑归来，法国军民上下十分雀跃，就连路易十八的军队也倒戈至拿破仑的账下，因此，拿破仑迅速就拥有了一个30多万人的军队，重掌了法国政权。对此欧洲各国十分震惊，随即英国、俄国、奥地利、普鲁士、撒丁王国等国就组成了第七次反法同盟，发兵70万直扑向了法国。1815年6月，11万盟军和7万法军在滑铁卢展开了大战，然而这次，拿破仑却没能再次续写神话，拿破仑的军队惨败于反法盟军。10月，拿破仑被重新流放至圣赫伦那岛，这次，拿破仑再也没有回到法国了，一代英雄就此正式落幕了。
从1792年的第一次反法同盟战争开始，到1815年的第七次反法战争落幕，整个拿破仑战争前后持续了共约23年，双方前后均动员了上百万的兵力对决，而军民伤亡更是达到了650万人。危难中的法国在拿破仑的带领下成就了前所未有的巅峰，几乎掌控了大半个欧洲，然而法国最终却因侵俄失败而导致了法兰西第一帝国的崩溃。而法兰西帝国的崩溃也标志着英国和法国之间自大同盟战争以来，双方百年的世界争霸最终以法国的失败落幕，英国则取胜获得了世界霸权。英国可谓是这场20多年拿破仑战争的最大赢家，这场战争的几次反法同盟几乎都是英国组织得，但大部分战役却都是在欧洲陆地上进行的，普鲁士、奥地利、法国以及俄国都在不同程度上遭受到了战争破坏，而隔着英吉利海峡的英国则相对完好。因此，此时英国毫无争议的成为了世界霸主，并且一时之间世界上还没有其他国家可以挑战大英帝国的地位。